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依據(jù)有證標準物質(zhì)(CRM)的類型及其潛在用途,定值測量實驗室的能力以及所用測量方法的品質(zhì),可以選擇下列方法模式之一進行定值測量?;鶞?權利)測量方法模式在必須縮小認定值測量的不確定度時,可用一個單獨的,所謂的基準分析測量方法來進行定值測量。如果定值測量只由一個實驗室承擔,推薦使用另一個非基準方法進行誤差檢驗。基準(一定或權利)測量方法的系統(tǒng)誤差是可估計的,相對隨機誤差的水平有時可忽略不計。測量時,要求有兩個或兩個以上分析工作者單獨地進行操作,并盡可能使用不同的實驗裝置,有條件的可進行量值比對。但是,"基準測量方法"(primary method of measurement,PMM)術語的定義和符合定義要求的測量方法的鑒定還遠遠沒有完成。標準物質(zhì)就是實物形式的計量標準。浙江食品檢驗標準物質(zhì)供應管理
國際物質(zhì)的量咨詢會(CCQM)還定義了新術語"基準標準物質(zhì)":"基準標準物質(zhì)是具有高計量學品質(zhì),用基準測量方法確定量值的標準物質(zhì)。"使用基準(權利)測量方法進行化學成分表征在計量學上來說是十分合理的,但是,這樣符合定義要求的測量方法的很少。使用基準測量方法時,給一個標準物質(zhì)定值常由一個實驗室單獨完成。如今,符合定義要求,可用于化學成分量測量,被認為是潛在基準測量方法的有上述提到過的重量法、容量法、電量(庫侖)法、冰點下降法、同位素稀釋質(zhì)譜法等。這些方法的精確度很高,系統(tǒng)誤差卻很低甚至趨近于零.因此能夠在有限的不確定度范圍內(nèi)測量參數(shù)的值。南京標準物質(zhì)供應單位建議不要一次購買大量的標準物質(zhì),以免儲存不當出現(xiàn)問題。
當采用兩種以上不同原理的已知準確度的可靠測量方法進行定值測量時。測量數(shù)據(jù)處理與使用高準確度的一定測量方法或權利測量方法大致相同。若檢驗結果認為沒有明顯性差異,可將兩個(或多個)平均值合并求出總平均值,將兩個(或多個)標準偏差的平方和除以方法個數(shù),然后開方求出標準偏差。多個實驗室合作定值時,各個實驗室的測量可用格拉布斯(Grubbs)法(格拉布斯檢驗臨界值)或狄克遜(Dixon)法(狄克遜檢驗臨界值)從統(tǒng)計上再次剔除可疑值。
分析化學與國際單位制相聯(lián)系,純化學物質(zhì),純度的測量,或常稱為物質(zhì)的化學組成,是在分析化學范疇。除了sI對化學物質(zhì)的依賴外,分析化學對SI的依賴也值得考察。2013年為止,大多數(shù)分析化學l丁作者在測量中采用SI單位(除cande-la以外的所有基本單位和許多導出單位)。但是,組份分析取決于另外一個概念,即純化合物相對于參照的其他物質(zhì)和材料的化學組成存在(采用化學反應定律和化學計量法有兩層意思:一是SI單位的復現(xiàn)是依賴于標準物質(zhì),而成分分析又是使用sI單位;二是測量成分量時,以純物質(zhì)作為標準,被測物的成分量以此為參照)。通常把標準物質(zhì)分為一級標準物質(zhì)和二級標準物質(zhì)。
標準物質(zhì)定值測量方法模式:認定過程所用的定值測量方法應在理論上和實踐上經(jīng)檢驗確認是準確可靠的方法。在開始定值測量之前,應先研究測量方法、測量過程和樣品處理過程所固有和系統(tǒng)誤差和隨機誤差,如溶解、消化、分離、富集等過程中被測樣品的沾污和損失,測量過程中的基體效應等,對測量儀器要定期進行校準,選用具有可溯源的基準試劑,要有可行的質(zhì)量保證體系,以保證測量結果的溯源性。對于使用者來說,使用有證標準物質(zhì)是使其測量結果具有溯源性的重要的工具,他們甚至可以在給二級標準物質(zhì)、工作標準物質(zhì)或質(zhì)量控制物質(zhì)(QCM)賦值的過程中,通過參照有證標準物質(zhì)(CRM)向下擴展溯源比較鏈。標準物質(zhì)(RM)可以是有證標準物質(zhì)(CRMs),也可以是非有證標準物質(zhì)。南京食品檢驗標準物質(zhì)目錄
有證標準物質(zhì)的特性有時可方便和可靠地確定。浙江食品檢驗標準物質(zhì)供應管理
定值數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理:當使用高準確度的一定測量方法或權利測量方法(現(xiàn)一般稱為基準測量方法)對標準物質(zhì)進行定值測量時,測量數(shù)據(jù)可按如下程序處理:對每個操作者的一組單獨測量結果,在技術上說明可疑值的產(chǎn)生并予剔除后,可用格拉布斯(Grubbs)法(格拉布斯檢驗I臨界值)或狄克遜(DiKon)法(狄克遜檢驗臨界值)從統(tǒng)計上再次剔除可疑值。對兩個(或兩個以上)操作者測定數(shù)據(jù)的平均值和標準偏差分別檢驗是否有明顯性差異。若檢驗結果認為沒有明顯性差異,就可將兩組(或兩組以上)數(shù)據(jù)合并給出總平均值和標準偏差。若檢驗結果認為有明顯性差.異,應檢查測量方法、測量條件及操作過程,并重新進行測定。浙江食品檢驗標準物質(zhì)供應管理
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