從定性意義來講,考慮分析測量結(jié)果的雙邊互認(rèn)時(shí),大多數(shù)人傾向于使用后一個(gè)定義。測量結(jié)果可比性的基礎(chǔ)是要實(shí)現(xiàn)測量的溯源性。該術(shù)語的定義如下:"通過一條具有規(guī)定不確定度的不間斷的比較鏈,使測量結(jié)果或測量標(biāo)準(zhǔn)的值能夠與規(guī)定的參考標(biāo)準(zhǔn),通常是國家測量標(biāo)準(zhǔn)或國際測量標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)系起來的特性。"有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)中提到,認(rèn)定值的溯源性是該物質(zhì)身份的重要要求。但是測量溯源性在很大程度上不只是一個(gè)值問題,而是建立測量結(jié)果可比性的基本前提。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以是純的或混合的氣體、液體或固體。蕪湖標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有幾類
如果可能的話,認(rèn)定機(jī)構(gòu)還要鼓勵這些參與實(shí)驗(yàn)室間比對(合作)研究的實(shí)驗(yàn)室盡可能多地采用單獨(dú)的分析方法。這些測量方法應(yīng)該不只在操作細(xì)節(jié)上有所不同,而且應(yīng)該基于不同的原理。這樣做可將引起的正或負(fù)偏差的未知潛在系統(tǒng)誤差置于同一水平上。這樣做法的另一優(yōu)點(diǎn)在于,當(dāng)有10~18個(gè)參與實(shí)驗(yàn)室時(shí),通過技術(shù)評審可以識別測量結(jié)果中的異常值并剔除處理。在開展正式定值測量之前,認(rèn)定機(jī)構(gòu)好用另一樣品開展一輪實(shí)驗(yàn)室間預(yù)比對研究,以便確定所選定的實(shí)驗(yàn)室的測量能力確實(shí)是在同一水平上。這里要注意,為了得到較高質(zhì)量的定值測量結(jié)果,預(yù)比對研究所用樣品基體材料與目標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物應(yīng)盡量一致。預(yù)比對研究的測量結(jié)果用來進(jìn)行比較,以驗(yàn)證所得的所有結(jié)果是否在其測量不確定度內(nèi)一致。寧波國家藥品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)精密度受取樣量的影響,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性是對給定的取樣量而言的。
定值數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理:當(dāng)使用高準(zhǔn)確度的一定測量方法或權(quán)利測量方法(現(xiàn)一般稱為基準(zhǔn)測量方法)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行定值測量時(shí),測量數(shù)據(jù)可按如下程序處理:對每個(gè)操作者的一組單獨(dú)測量結(jié)果,在技術(shù)上說明可疑值的產(chǎn)生并予剔除后,可用格拉布斯(Grubbs)法(格拉布斯檢驗(yàn)I臨界值)或狄克遜(DiKon)法(狄克遜檢驗(yàn)臨界值)從統(tǒng)計(jì)上再次剔除可疑值。對兩個(gè)(或兩個(gè)以上)操作者測定數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差分別檢驗(yàn)是否有明顯性差異。若檢驗(yàn)結(jié)果認(rèn)為沒有明顯性差異,就可將兩組(或兩組以上)數(shù)據(jù)合并給出總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。若檢驗(yàn)結(jié)果認(rèn)為有明顯性差.異,應(yīng)檢查測量方法、測量條件及操作過程,并重新進(jìn)行測定。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性:準(zhǔn)確性、均勻性和穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的特性和基本要求。(1)準(zhǔn)確性;通常標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中會同時(shí)給出標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值和計(jì)量的不確定度,不確定度的來源包括稱量、儀器、均勻性、穩(wěn)定性、不同實(shí)驗(yàn)室之間以及不同方法所產(chǎn)生的不確定度均需計(jì)算在內(nèi)。(2)均勻性;均勻性是物質(zhì)的某些特性具有相同組分或相同結(jié)構(gòu)的狀態(tài)。計(jì)量方法的精密度即標(biāo)準(zhǔn)偏差可以用來衡量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性,精密度受取樣量的影響,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性是對給定的取樣量而言的,均勻性檢驗(yàn)的小取樣量一般都會在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中給出。(3)穩(wěn)定性;穩(wěn)定性是指標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在指定的環(huán)境條件和時(shí)間內(nèi),其特性值保持在規(guī)定的范圍內(nèi)的能力。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以是高純試劑,但高純試劑不一定就是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
現(xiàn)行的sI單位制并不能覆蓋所有分析測量。遇到這類測量溯源性問題時(shí),就需要尋求其他解決問題的途徑。通常是要看其他國際權(quán)利機(jī)構(gòu)是否定義并復(fù)現(xiàn)了相應(yīng)的國際單位,如果沒有的話,則要使測量參考至協(xié)議的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),特定的方法或公議測量標(biāo)準(zhǔn)。為了在全球取得測量結(jié)果的溯源性和可比性,國際計(jì)量會(CIPM)開展的多邊互認(rèn)(MRA)也是按照這一思路進(jìn)行的。在分析化學(xué)中,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是溯源鏈的主要組成單元。因此,它們的計(jì)量學(xué)特征,特別是所提供特性量值的不確定度和在溯源層級中所處的位置,是分析測量質(zhì)量保證關(guān)心的焦點(diǎn)問題。二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有規(guī)定的不確定度。溫州化妝品檢驗(yàn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)原料申報(bào)
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值具有傳遞性。蕪湖標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有幾類
當(dāng)這種有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)從一地發(fā)送到另一地使用時(shí),它所攜帶的量值也就得到了傳遞。在規(guī)定的不確定度范圍內(nèi),有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值可以用作實(shí)驗(yàn)室間比對的標(biāo)準(zhǔn)值或用于量值傳遞目的。因此,有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)幫助量值在時(shí)間和空間上的實(shí)現(xiàn)傳遞,類似于測量儀器和材料標(biāo)度的傳遞。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該控制并且校準(zhǔn)或檢定一定數(shù)量的儀器以確保所開展的測量的溯源性。但在所有具體必要的環(huán)節(jié)中做到這一點(diǎn)是非常困難的。此項(xiàng)工作通過使用已建立了溯源性的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可被很大地簡化。蕪湖標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共有幾類
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